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电池级 CMC 样品及森泰标签卡

如何为锂离子电池负极选择电池级 CMC:关键规格指标

电池级 CMC 选型实用指南:纯度、氯化物、DS、粘度窗口与浆料固含量的关系、凝胶数、纤维等级、粒度与水分,以及测试方法和来料检验清单。

森泰应用实验室 · · 8 分钟阅读

选择电池级 CMC 时,应使其 1 % 粘度窗口与浆料固含量和涂布工艺相匹配,并对粉体执行严格的洁净度限值:纯度 ≥ 99.5 %,氯化物 ≤ 0.5 %(以 NaCl 计),取代度(DS)约 0.7–1.0,并明确凝胶粒数及纤维/水不溶物等级。粒度、水分和 pH 决定粉体溶解的重现性和计量的准确性。每批物料进入涂布机之前,都应采用相同的粘度方法、凝胶计数和浆料试验进行验证。

CMC 在锂离子电池负极中的作用

在水系石墨负极中,羧甲基纤维素钠(CMC)承担三项任务。它吸附在石墨和导电炭黑上,依靠羧酸根的静电斥力使颗粒彼此分离。它使水相增稠,使浆料在混合到涂布之间不发生沉降,湿膜边缘保持清晰。干燥后,它与丁苯橡胶(SBR)胶乳共同构成粘结网络,使颗粒之间以及颗粒与铜箔之间牢固结合。

CMC 提供刚性和颗粒表面覆盖,SBR 提供柔韧性和剥离强度。业内典型负极配方中,CMC 约占电极固含量的 1–2 %,SBR 约占 1.5–2.5 %,CMC:SBR 比例通常在 1:1 至 1:1.5 之间;电芯设计者会在附着力和循环性能允许的范围内尽量降低粘结剂总量。森泰建议 ST 系列 CMC 的起始用量为电极固含量的 0.8–1.5 %,并在贵方配方中优化。

关键规格指标

纯度与氯化物

CMC 由纤维素经氢氧化钠碱化、一氯乙酸醚化制成。反应会产生氯化钠和羟乙酸钠副产物,电池级和食品级产品通过醇水反复洗涤将其去除。纯度以干基计,为 100 % 减去 NaCl 与羟乙酸钠之和,因此 99.5 % 的型号中这两种盐的总含量不超过 0.5 %。

氯化物值得单独列出。残留氯化物会腐蚀铜集流体,并引发副反应和自放电,因此采用银量法(莫尔法)滴定并以 NaCl 计报告。请注意单位:以 NaCl 计 0.50 % 约相当于以氯离子计 0.30 %,因为 NaCl 数值是氯离子数值的 1.65 倍。

取代度

DS 是每个脱水葡萄糖单元上羧甲基的平均数目,理论最大值为 3。DS 过低会留下取代不足的链段,溶胀成凝胶而非溶解;但 DS 越高并不意味着负极性能越好:针对天然石墨的研究发现,DS 0.7 的 CMC 在石墨上的吸附量高于 DS 1.28 的型号,分散性更好,与铜箔的附着力更强,容量保持率也更高。因此电池级型号的 DS 处于中等区间 — 森泰 ST-1 至 ST-5 为 0.8–1.0,ST-EH 为 0.7–0.9 — 且 DS 与粘度同时作为指标。

粘度窗口与浆料固含量的关系

用 Brookfield 粘度计在 25 °C 下测定的 1 % 溶液粘度,是分子量的实用表征。粘度越高,每克 CMC 对浆料的增稠作用越强,因此高粘度型号能以更低添加量或更低固含量达到涂布粘度。低粘度型号可提高固含量,意味着需要蒸发的水更少、干燥能耗更低,但防沉降能力较弱。

粘度窗口的宽度与其中心值同样重要,因为窗口越窄,批次间所需的配方调整越少。森泰将 ST-3 和 ST-4 定位为固含量 45–52 % 石墨负极的主力型号,ST-1 和 ST-2 用于高固含量浆料和精细涂布,ST-5 和 ST-EH 则以最低添加量实现最大增稠。

型号1 % 粘度(mPa·s)DS凝胶粒(每 4 cm²)纤维 / 水不溶物典型定位
ST-120–8000.8–1.0≤ 3A 级低粘度,分散剂;适用于高固含量浆料
ST-2800–1,5000.8–1.0≤ 3A 级高固含量浆料与精细涂布
ST-31,500–2,0000.8–1.0≤ 5A 级固含量 45–52 % 石墨负极的主力型号
ST-42,000–2,6000.8–1.0≤ 5A 级固含量 45–52 % 的石墨负极
ST-52,600–3,5000.8–1.0≤ 5B 级低添加量,高增稠
ST-EH≥ 5,0000.7–0.9≤ 5B 级硅碳负极与薄电极设计
森泰 ST 系列规格范围(Brookfield,1 % 溶液,25 °C)。所有型号通用指标:纯度 ≥ 99.5 %,氯化物 ≤ 0.50 %(以 NaCl 计),pH 6.0–8.5,干燥失重 ≤ 10.0 %,200 目(75 µm)通过率 ≥ 85 %。

凝胶粒、纤维与水不溶物

凝胶是已溶胀但未溶解的聚合物,纤维是反应不充分的纤维素残留,水不溶物则是其他无法通过细筛网的物质。在涂布机上,它们会造成针孔、团聚、条纹以及浆料过滤器堵塞。森泰按每 4 cm² 膜面计数凝胶粒,将纤维和水不溶物评定为 A 级或 B 级,并以 500 mL 真空抽滤时间作为快速洁净度检查。这些测试依赖于方法,因此比较数据前请先与供应商约定方法。

粒度、水分与 pH

细粉(ST 型号:≥ 85 % 通过 200 目,75 µm)水化快,但整袋倒入水中会结团,因此应均匀加入漩涡中。CMC 具有吸湿性,水分(ST 型号干燥失重 ≤ 10.0 %)会改变实际投加的有效成分:若某批次水分为 8 %,要加入 1.000 kg 干基 CMC,应称取 1.087 kg。1 % 溶液的 pH(6.0–8.5)会影响浆料 pH 及 SBR 胶乳的稳定性。

质量控制实验室正在检测 CMC 溶液
来料检验应在相同条件下重复供应商的关键放行检测项目。

测试方法:确保双方测的是同一个数

  • 粘度:Brookfield LV,干基 1 % 溶液,25 °C,并注明转子、转速和水化时间。
  • DS 与纯度:按 ASTM D1439 或 GB 1886.232 附录方法测定;纯度为 100 % 减去 NaCl 与羟乙酸钠。
  • 氯化物:银量滴定法,以 NaCl 计报告。
  • 水分与 pH:105 °C 干燥至恒重测干燥失重;25 °C 下测 1 % 溶液的 pH。
  • 凝胶数与过滤时间:因供应商而异,比较结果前请先约定方法。

来料检验清单

  1. 将检验报告与到货及贵方批准的规格进行核对。
  2. 检查袋子有无破损、结块或受潮,并检测水分。
  3. 按约定方法测定 1 % 粘度,并与指标范围及保留的参比批次对比。
  4. 滴定氯化物并检查 1 % 溶液的 pH。
  5. 执行约定的凝胶计数和过滤检查。
  6. 按标准配方制备实验室浆料,记录粘度、24 小时沉降及筛余物。
  7. 涂布试验极片,检查外观和剥离强度,并保留该批次的密封样品。

CMC/SBR 平衡与硅碳负极

提高 CMC 可改善分散性和刚性,但可能使厚电极变脆;提高 SBR 可改善柔韧性和剥离强度,但可能覆盖活性表面并增加阻抗。因此大多数优化都在粘结剂总量固定的前提下进行,同时调整比例和 CMC 型号。

硅的情况有所不同。硅在完全嵌锂时体积膨胀可达约 300 %,因此粘结剂必须在反复膨胀和收缩中保持附着。针对 Si/碳/CMC 电极的研究已将其可逆性与 CMC 羧基和羟基化硅表面之间的相互作用联系起来,Si-C 负极通常采用分子量更高的 CMC,配合 SBR 或聚丙烯酸(PAA)。森泰 ST-EH(1 % 粘度 ≥ 5,000 mPa·s,DS 0.7–0.9)专为此设计,ST 系列型号与 SBR 和 PAA 均相容。

森泰能为您做什么

森泰电池级 CMC 系列涵盖六个 ST 型号,粘度从 20 mPa·s 到 5,000 mPa·s 以上,全部精制至纯度 ≥ 99.5 %,每批均滴定检测氯化物 ≤ 0.50 %。如需替换进口 CMC,请发送其技术数据表或样品:森泰实验室将并排对比粘度、DS、氯化物、凝胶数和过滤性能,并推荐最接近的 ST 型号或定制粘度窗口。可提供 100–300 g 免费样品,电池级最小起订量可协商,以支持中试规模验证。

常见问题

电池级 CMC 应具备怎样的纯度?+

电池级 CMC 通常要求干基纯度 ≥ 99.5 %,氯化物不高于约 0.5 %(以 NaCl 计)。纯度按 100 % 减去生产中残留的氯化钠和羟乙酸钠计算。森泰 ST 系列型号的指标为纯度 ≥ 99.5 %、氯化物 ≤ 0.50 %(以 NaCl 计)。

石墨负极浆料最适合用哪种粘度的 CMC?+

这取决于您的固含量目标和涂布方式。作为起点,约 1,500–2,600 mPa·s(1 % 溶液,Brookfield,25 °C)的中粘度型号,如森泰 ST-3 和 ST-4,适用于固含量 45–52 % 的石墨负极。粘度较低的型号可支持更高固含量,粘度较高的型号则以更低添加量实现增稠。

锂离子电池负极中 CMC 与 SBR 的典型比例是多少?+

业内典型负极配方中,CMC 约占电极固含量的 1–2 %,SBR 约占 1.5–2.5 %,CMC:SBR 比例通常在 1:1 至 1:1.5 之间。最佳比例取决于活性材料、电极厚度和目标剥离强度,因此请将这些数值视为起始值。

电池级 CMC 中的凝胶粒如何测定?+

在规定面积内检查 CMC 膜或溶液并计数可见凝胶;森泰以每 4 cm² 的凝胶粒数报告结果。由于结果受膜厚、浓度和光照影响,只有在方法相同时才能对比不同供应商的数据。

CMC 能否用于硅碳负极?+

可以。CMC 与硅表面有很强的相互作用,广泛用于 Si-C 负极,通常选用高分子量型号并配合 SBR 或 PAA。森泰 ST-EH 的 1 % 粘度至少为 5,000 mPa·s,DS 0.7–0.9,专为硅碳负极和薄电极设计。

资料来源

  1. Lee et al., Effect of Carboxymethyl Cellulose on Aqueous Processing of Natural Graphite Negative Electrodes, Journal of The Electrochemical Society 152 (2005)
  2. Bridel et al., Key Parameters Governing the Reversibility of Si/Carbon/CMC Electrodes for Li-Ion Batteries, Chemistry of Materials 22 (2010)
  3. ASTM D1439 — Standard Test Methods for Sodium Carboxymethylcellulose
  4. Carboxymethyl cellulose — Wikipedia
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